Electrochemical characteristics of phase transition process in sodium chloride saline soil during cooling
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摘要: 氯盐渍土是中国西北寒旱区一种典型的盐渍土类型,其电化学特征是深入理解盐渍土腐蚀病害机理的关键。为探究盐渍土孔隙溶液相变与其电化学特征之间的联系,以NaCl盐渍粉质黏土为研究对象,测试了不同含盐量和温度条件下NaCl盐渍土的电化学阻抗谱。研究表明:NaCl盐渍土阻抗随着测试频率的增加而逐步降低,并在高频率时逐步达到稳定。NaCl盐渍土的阻抗模的对数值在冻结前随温度的降低线性增加,而在冻结后,冰晶和盐结晶的生成导致土体阻抗模值发生显著增加。NaCl盐渍土在冻结前表现为一段容抗弧,而在冻结后,由相变导致的土体水盐迁移使得土体在出现阻抗弧后又存在一段扩散阻抗。根据土体在冻结前后的导电路径,建立了土体在冻结前后的等效电路模型,并在此基础上分析了土体孔隙溶液相变与对应电路元件之间的联系。此研究对深入理解盐渍土电化学特征及孔隙溶液相变规律具有重要意义。Abstract: The chlorine saline soil is a typical type of saline soil in the cold and arid regions of Northwest China, and its electrochemical characteristics are crucial to understanding of the corrosion mechanism of saline soil. To explore the relationship between the phase transition of pore solution in saline soil and its electrochemical characteristics, the sodium chloride saline silty clay is taken as the research object, and its electrochemical impedance spectra are measured under different salt content and temperature conditions. The results reveal that the impedance of the sodium chloride saline soil gradually decreases with the increase of frequency, and reaches stable state at high frequency. The logarithm of the impedance modulus of the sodium chloride saline soil increases linearly with the decreasing temperature before freezing, while the generation of ice crystals and salt crystals leads to a significant increase in the impedance modulus of the soil after freezing. The sodium chloride saline soil exhibits a capacitive impedance arc before freezing, while the migration of soil water and salt caused by phase transition results in a diffusion impedance of the soil after freezing. Based on the conductivity path of the soil before and after freezing, the equivalent circuit model for the soil before and after freezing is established, and the relationship between the phase transition of the soil pore solution and the corresponding circuit components is analyzed. It is of great significance for understanding the electrochemical characteristics of saline soil and the phase transition process of pore solution.
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0. 引言
随着一带一路和海洋强国战略的逐步实施,珊瑚岛礁已成为保卫祖国领海完整和维护海洋权益的基地。珊瑚砂广泛分布于我国南海海域,是岛礁建设的主要材料,珊瑚砂特殊的发育环境、物质组成及结构导致其具有独特的物理力学性质[1]。珊瑚砂的碳酸钙含量极高,以方解石和文石的形式存在,与陆源石英砂相比,其具有低强度、高孔隙比、形状不规则、易破碎、颗粒易胶结等特殊工程性质,使得其受力变形特性与普通陆源石英砂差别较大。南海岛礁及其国防与民用工程设施建设受台风、涨潮、退潮、地震等动荷载影响较大,因此,研究珊瑚砂的动力参数对其动力特性研究具有重要意义。
小应变幅值条件下,在风、浪、流及地震等动荷载作用下的动力响应分析是港口、码头及近海建筑物受力变形研究的重点,动剪切模量和阻尼比是动力响应分析中的两个重要参数。关于小应变幅值条件下动剪切模量和阻尼比的研究多集中于砂土[2-4]、红黏土[5]、尾矿砂[6]、黄土[7]、混凝土[8]等。众多研究成果表明,小应变条件下,干砂在不同应力水平条件下的最大剪切模量和阻尼比为常数,但同一应力水平条件下的试样在饱和状态时由于Biot流导致其阻尼比与干试样不同[2]。西澳大利亚生物成因砂在各向异性应力路径条件下的试验研究表明,小应变条件下的最大剪切模量和阻尼比取决于试样的应力比[3]。德国四种干砂试样的共振柱与弯曲元对比试验发现,最大剪切模量与围压和孔隙比的定性关系相同,随围压的增大而增大,随孔隙比的增大而减小,但弯曲元试验中,最大剪切模量随脉冲频率减小而减小,其影响程度随围压增大而减小,衰减程度与砂土的类型有关[4]。红黏土的动剪切模量与动剪应变的关系曲线随着围压的增大逐渐趋于“直线”关系,动剪切模量衰减较慢,重塑红黏土的压实度较高,颗粒间接触面积大、触点多,应力波在土体中传播速度更快、更深,能量衰减较小,其阻尼比较其他类型土体小[5]。尾矿砂的最大动剪切模量随固结压力和干密度的增大而增大,随含水率的增大而减小;最大阻尼比随固结压力和干密度的增大而减小,但对含水率的变化不太敏感[6]。压实非饱和黄土干湿循环过程中,最大剪切模量随基质吸力的增大而增大,再随吸力的减小而减小,而在同一吸力作用下,湿润段的最大剪切模量大于干燥段[7]。
目前对珊瑚砂小应变幅值条件下的动力特性研究较少,本文通过开展共振柱试验来研究小应变幅值条件下珊瑚砂的最大剪切模量和阻尼比两个动力参数,进而分析研究相对密实度和围压等因素影响下的珊瑚砂最大剪切模量和阻尼比的变化规律,以求为我国南海岛礁建设的动力响应分析提供参考和依据。
1. 共振柱试验
1.1 试验设备
本文试验采用由美国GCTS公司生产的TSH-100型共振柱仪(如图1),该仪器为一端固定一端自由型共振柱。共振柱试验系统包括激振系统、量测系统和试样容器,其中激振系统由扭转激振力和轴向激振力组成,量测系统由位移、速度、加速度及记录设备等组成,试样容器包括压力室、底座、制样设备、加压系统、固结排水系统等。该仪器所能测量的应变范围为10-6~10-4,最大围压为500 kPa,试样尺寸为Ф50 mm×100 mm。
仪器振动系统的质量-阻尼-弹簧特性和试样的质量-阻尼-弹簧特性将共同影响试验结果,因此试验前需对试验仪器各部件的特征常数进行标定,以对计算结果作相应修正。仪器标定时将标定杆替代试样固定在试样底座上,安装好上压板、传感器、激振器和驱动板,由激振器施加激振力,连续改变频率直至系统发生共振,测定标定杆的共振频率。然后,将配重块安装在标定杆上,以同样的方法测定标定杆加配重块的共振频率。根据该二共振频率及标定杆和配重块的质量惯性矩计算试样顶部附加物的质量惯性矩,即得试验仪器的特征常数。
1.2 物理性指标
试样为南海某岛礁珊瑚砂,最大粒径为5 mm,不均匀系数Cu为1.9,曲率系数Cc为1.1,级配均匀,其中0.5~1.0 mm粒径范围的颗粒含量达64%,试样的粒径分布曲线详见图2,试样的基本物理性指标详见表1。本次试验采用烘干料,试样尺寸为Ф50 mm×100 mm,根据试验要求的干密度、试样尺寸计算并称取所需土料。试样采用分层击样法制备,共分三层,制备完成后采取抽气法进行试样饱和。为保证试验结果的可比性,所有试样采用相同级配。
表 1 珊瑚砂的基本物理性指标Table 1. Basic physical parameters of coral sand试样 Gs emax emin ρdmax/(g·cm-3) ρdmin/(g·cm-3) 珊瑚砂 2.78 1.242 0.917 1.45 1.24 1.3 试验方案
先在试样自由的一端施加扭转激振力,试样发生共振后迅速切断电源,释放扭力,使试样自由振动。由于阻尼作用,扭转振幅越来越小,最后停止振动。由于振动应变小于10-4,可认为对试样无损伤,故可以采用同一个试样做不同围压下的共振柱试验。
试样相对密实度取0.65,0.75,0.85,0.95,分别在围压100,200,300,400 kPa条件下固结,进而测定各试样的共振频率及阻尼比。试验方案详见表2。
表 2 试验方案汇总表Table 2. Summary of test schemes序号 相对密实度Dr 制样干密度ρd/(g·cm-3) 孔隙比e 围压σ3/kPa 固结形式 1 0.65 1.37 1.031 100 等向固结 2 200 3 300 4 400 5 0.75 1.39 0.998 100 6 200 7 300 8 400 9 0.85 1.41 0.966 100 10 200 11 300 12 400 13 0.95 1.44 0.933 100 14 200 15 300 16 400 2. 试验结果与分析
针对4种相对密实度试样,分别在围压100,200,300,400 kPa条件下固结稳定后,在试样顶部施加扭转激振力,测得试样的共振频率和阻尼比,进而根据仪器标定的特征常数、试样的密度、高度及质量惯性矩计算试样的最大剪切模量。通过分析不同相对密实度试样在不同围压条件下的最大剪切模量和阻尼比,研究珊瑚砂最大剪切模量和阻尼比的变化规律,为珊瑚砂地基基础的动力响应计算分析提供可靠数据。
2.1 围压对珊瑚砂动力参数的影响
以相对密实度为0.85的试样为例,该试样在100,200,300,400 kPa围压条件下固结稳定后,对试样顶部施加扭转激振力并迅速切断电源,释放扭力,使试样自由振动,根据测得的试样共振频率计算所得的最大剪切模量及对应的阻尼比详见图3。
由图3可见:
(1)珊瑚砂的最大剪切模量随围压的增加呈幂函数增大趋势,这主要是由于试样随着固结围压的增加,试样颗粒发生移动或翻滚使得颗粒重组,导致孔隙比逐渐减小,试样更加密实,颗粒与颗粒之间的接触面积增大,剪切波在试样中的传播速度加快,试验测得的共振频率随围压的增加而增大,故最大剪切模量随围压的增加而增大,但增大的幅度逐渐减小。
(2)珊瑚砂发生共振时对应的阻尼比随围压的增大而减小,但减小的幅度呈减小趋势,这主要是由于试样在固结过程中,随着孔隙水不断排出,颗粒间孔隙水的体积逐渐减小,颗粒发生滚动或移动,颗粒重组,颗粒与颗粒之间接触更加紧密,使得剪切波在试样中传播速度加快、能量衰减较慢,且衰减的速度逐渐减小。
2.2 相对密实度对珊瑚砂动力参数的影响
以100 kPa的围压为例,相对密实度为0.65,0.75,0.85,0.95的试样在该围压条件下固结稳定后,对试样顶部施加扭转激振力并迅速切断电源,释放扭力,使试样自由振动,根据测得的试样共振频率计算所得的最大剪切模量及对应的阻尼比详见图4。
由图4可知:
(1)珊瑚砂的最大剪切模量随相对密实度的增加呈线性增加趋势,这主要因为试样相对密实度越大,孔隙比越小,试样愈加密实,颗粒与颗粒之间的接触面积增大,剪切波在试样中的传播速度增大,试验测得的共振频率随相对密实度的增加而增大,故最大剪切模量随相对密实度的增加而增大。
(2)珊瑚砂发生共振时对应的阻尼比随相对密实度的增大而减小,但减小的幅度呈减小趋势,这主要是由于试样的相对密实度越大,孔隙比越小,颗粒间孔隙的体积越小,颗粒与颗粒之间接触得更加紧密,使得剪切波在试样中传播速度增大、能量衰减越慢,且衰减的速度逐渐减小。
2.3 珊瑚砂最大剪切模量和阻尼比的变化规律
相对密实度为0.65,0.75,0.85,0.95的试样在100,200,300,400 kPa围压条件下固结,各试样的最大剪切模量及对应的阻尼比详见图5。由于试样的阻尼比
λ 和相对密实度Dr为无量纲量,将最大剪切模量Gmax和围压σ3 分别除以大气压强pa转化为无量纲量。由图5可见:
(1)相对密实度相同的珊瑚砂试样,其最大剪切模量Gmax随围压
σ3 增加呈幂函数增加趋势,即Gmax/pa= k(σ3 /pa)n,不同相对密实度试样的Gmax随σ3 增加的速率基本一致,当围压σ3 等于大气压强pa时,Gmax的取值随相对密实度Dr的增加而增大,显然最大剪切模量Gmax与围压σ3 和相对密实度Dr密切相关,即Gmax= f (σ3 ,Dr),由于不同相对密实度试样的n值基本一致,则k=f(Dr),不同相对密实度试样的k值如图6所示,显然k与Dr具有较好的线性关系,则Gmax/pa=(α Dr+β )(σ3 /pa)n,α ,β ,n为材料参数,针对本文研究的珊瑚砂,α =246.9,β =456.3,n=0.49。(2)相对密实度相同的珊瑚砂试样,其阻尼比
λ 随围压σ3 增加呈线性减小趋势,即λ =A(σ3 /pa)+F,不同相对密实度试样的阻尼比λ 随围压σ3 增加而减小的速率基本一致,即A值相同。但当围压σ3 等于大气压强pa时,各试样的阻尼比大小存在差异,随相对密实度的增加而减小,即F=g(Dr),不同相对密实度试样的F值如图7所示,显然F与Dr具有较好的线性关系,则λ =A(σ3 /pa)+(B Dr +C),A,B,C为材料参数,针对本文研究的珊瑚砂,A=0.25,B=3.12,C=3.81。3. 结论
对我国南海某岛的珊瑚砂开展共振柱试验,研究其在小应变幅值条件下的动力特性,得出如下主要结论:
(1)珊瑚砂的最大剪切模量随围压的增加呈幂函数增大趋势,随相对密实度的增加呈线性增加趋势。
(2)珊瑚砂发生共振时对应的阻尼比随围压的增大呈线性减小趋势,随相对密实度的增大也呈减小趋势,但减小的幅度逐渐减小。
(3)珊瑚砂的最大剪切模量及阻尼比是围压及相对密实度的函数,并建立了相互之间的相关关系,可以为珊瑚砂地区的动力特性研究提供参考和依据。
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表 1 土样的物理性质指标
Table 1 Physical properties of soil samples
土样
类型塑限/
%液限/
%粒度分布/% 不均匀系数
Cu曲率系数
Cc> 0.075 mm 0.075~0.005 mm < 0.005 mm 粉质黏土 18.8 34.4 2.13 51.58 46.29 4.13 0.96 -
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